2015 국가공무원 5급(기술) 제3문
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a. 반응속도론
Q. 오염물질은 환경 속에서 다양한 과정을 통해 분해, 변환되거나 서로 다른 매체(media), 상(phase)으로 이동, 분배되기도 한다. 이 모든 과정은 온도(T)의 영향을 받는다. 다음 물음에 답하시오.
Q1. 오염물이 분해될 때, 온도가 분해 반응속도 상수(reaction rate constant, k)에 미치는 영향을 아레니우스(Arrhenius)식과 함께 설명하시오.
A1.
아레니우스 식 : k = A exp(-Ea/RT)
온도가 증가하면 활성화에너지 Ea를 넘는 분자수가 많아지므로 반응속도가 증가한다.
주의할 점은 역반응의 속도도 증가한다는 점이다.
Q2. 매체 사이에서 오염물질의 분배를 나타낼 때 평형상수가 이용되기도 한다. 평형상수(K)와 표준자유에너지 변화량(ΔGº) 사이에는 ΔGº = -RT ln K의 관계가 있다. 온도 T1에서 평형상수가 K1이고, 이 반응의 표준엔탈피 변화량이 ΔHº일 때, T2에서의 평형상수 K2를 구하시오. (단, R은 기체상수이다.)
A2.
ΔGº = ΔHº - TΔSº = -RT ln K ⇔ ln K = -ΔHº/RT + ΔSº/R
Clausius-Clapeyron relation : ln(K2/K1)= - (ΔHº/R) (1/T2-1/T1)
K2 = K1 exp (- (ΔHº/R) (1/T2-1/T1))
Q3. 수온이 10 ℃에서 25 ℃로 상승할 때, 순수한 물의 pH는 어떻게 변할지를 예측하시오. (단, 표준생성엔탈피(kJ/mol) Hfº(H2O) = -285.38, Hfº(H+) = 0, Hfº(OH-) = -230.0이다.)
A3.
이온화식 : H2O → H+ + OH-
ΔH = 0 + (-230.0) - (-285.38) = 55.38 > 0
흡열반응이므로 온도가 증가하면 이온화 평형상수가 증가하고, 따라서 H+의 양이 증가하여 pH가 감소한다.
입력 : 2019.03.31 18:25
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