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【위험물산업기사】 1강. 제1류 위험물

 

1강. 제1류 위험물

 

추천글 : 【위험물산업기사】 위험물산업기사 목차


1. 개요 [본문]

2. 아염소산염류·염소산염류·과염소산염류 [본문]

3. 무기과산화물 [본문]

4. 브롬산염류·요오드산염류 [본문]

5. 질산염류 [본문]

6. 과망간산염류·중크롬산염류 [본문]


 

1. 개요 [목차]

 

유별 등급 품명 및 품목 지정 수량
제1류
산화성 고체
아염소산염류 50 kg
염소산염류 50 kg
과염소산염류 50 kg
무기과산화물 50 kg
  브롬산염류 300 kg
요오드산염류 300 kg
질산염류 300 kg
  과망간산염류 1,000 kg
중크롬산염류 1,000 kg

Table. 1. 제1류 위험물 표

 

⑴ 일반적 성질

① 상온에서 고체 상태 : 무색 결정 또는 백색 분말

② 비중이 1보다 큼

③ 조연성 물질 : 온도가 상승하면 분해되어 산소 발생

○ 정작 자기 자신은 불연성 물질 

④ 무기과산화물은 물과 반응하여 산소를 발생하고 많은 열을 발생시킴

○ 무기물 : 화학식에서 C를 포함하지 않는 물질

○ 유기물 : 화학식에서 C를 포함하는 물질

○ 조해성이 있음 

⑤ 강산화제 : 산화성 고체는 이미 산화될 대로 산화된 물질로 다른 물질을 산화시키고 자기는 환원하려 함

⑥ 이온결합 화합물은 상온 ~ 100 ℃ 정도의 녹는점을 가진다.

○ 결합의 세기 : 원자결정 > 이온결합 > 금속결합 > 공유결합

⑦ 운반용기 및 포장 외부표시

○ 알칼리금속의 과산화물 제외 제1류 위험물 : 화기·충격주의, 가연물 접촉주의

○ 알칼리금속의 과산화물 : 물기엄금, 화기·충격주의, 가연물 접촉주의

⑵ 혼재 가능 위험물 : 산화성이 강해서 2~5류와 혼재 불가능

4류 + 2류, 4류 + 3류, 5류 + 2류, 5류 + 4류, 6류 + 1류

⑶ 암기 팁

① 지정수량은 오삼천. 오십, 삼백, 천 kg. 아염소산염류 ~  무기과산화물은 비슷해 보이므로 모두 50 kg이고 과망간산염류, 중크롬산염류는 무거워 보이므로 1,000 kg이다. 나머지는 300 kg이다.

② 염소산염류, 브롬산염류, 요오드산염류 등 모두 할로겐 원소가 들어간다. F는 덩치가 작아서 과산화물이 되기 부적절하고 At는 원소 자체가 불안정해서 관련 화합물이 존재하기 어렵다.

③ 제3류 위험물과 똑같은 지정수량인데 위험 등급이 다름 : 제1류 위험물이 더 위험한 거라고 생각하자.

④ 반례 : 삼산화크롬은 Ⅱ 등급으로 지정 수량이 300 kg

⑷ 소화 방법

① 일반적으로 다량의 물에 의한 냉각소화를 함

② 무기과산화물 중 알칼리금속의 과산화물은 주수소화를 하면 안 됨 : 마른 모래, 팽창질석, 팽창진주암 등에 의한 질식소화

③ 화재 초기 또는 소량 화재일 경우 포, 분말, 이산화탄소, 할로겐화합물에 의한 질식소화도 가능

 

 

2. 아염소산염류·염소산염류·과염소산염류 [목차]

⑴ 아염소산 나트륨

① 무색의 결정성 분말

② 물에 잘 용해됨

③ 38 ℃ 이하에서는 삼수화물이고, 그 이상에서는 무수염

④ 산을 가하면 이산화염소를 발생시킴

⑤ 유황, 인, 금속물 등과 혼합하면 충격에 의해 폭발

⑥ 저장 및 취급 : 직사광선을 피하고 환기가 잘 되는 냉암소에 보관

⑵ 아염소산 칼륨

① 백색의 침상결정 또는 결정성 분말

② 조해성, 부식성

③ 열, 햇빛, 충격에 의해 폭발의 위험이 있음

④ 고온에서 분해하여 이산화염소를 발생

⑶ (아)(과)염소산염류 + 산 반응식

① 메커니즘

○ 이온화경향이 큰 염류가 이온으로 해리되고 그 자리를 H가 들어와 염소산 생성

○ 염류가 빠진 염소산이 되자, 산화수가 높은 불안정한 염소의 분해반응이 가속화

○ 분해반응산소의 산화반응으로 덜 산화되어 과산화수소, 이산화염소(유독, 폭발성)가 생성

○ 일반적으로 산소는 다른 물질을 산화시키지 자기가 산화하는 물질은 아니다.

○ 과염소산염류가 아염소산염류나 염소산염류보다 안정해서 반응생성물이 되기도 함

② 반응식 예

○ 3NaClO2 + 2HCl → 3NaCl + 2ClO2 + H2O2

○ 2KClO3 + 2HCl → 2KCl + 2ClO2 + H2O2

○ 6KClO3 + 3H2SO4 → 3K2SO4 + 4ClO2 + 2H2O + 2HClO4

○ 2NaClO3 + 2HCl → 2NaCl + 2ClO2 + H2O2

○ 2NaClO3 + H2SO4 → Na2SO4 + 2ClO2 + H2O2

⑷ (아)(과)염소산염류 분해반응식

① 메커니

○ 산화수가 높은 불안정한 염소의 분해반응 결과 산소를 방출 (조연성)

○ 분해반응은 산소의 산화반응(산화수↑)으로 자체 분해반응은 산소를 더 산화시켜 산소를 생성

○ 과염소산염류가 아염소산염류나 염소산염류보다 안정해서 반응생성물이 되기도 함

 반응식 예

○ 2KClO3 → 2KCl + 3O2 (400 ℃)

○ 2KClO3 → KCl + KClO4 + O2 (540 ~ 560 ℃)

○ 2NaClO3 → 2NaCl + 3O2

○ KClO4 → KCl + 2O2

○ NaClO4 → NaCl + 2O2

○ NH4ClO4 → NH4Cl + 2O2 (130 ℃)

○ 2NH4ClO4 → N2 + Cl2 + 2O2 + 4H2O (300 ℃)

⑸ 차아염소산염류는 표백제, 제독제로 많이 사용되지만 위험물이 아님을 유의

 

 

3. 무기과산화물 [목차]

⑴ 무기과산화물 + 물 반응식 : 무기과산화물이 금수성 물질인 이유

① 메커니즘

○ 이온화경향이 큰 염류가 이온으로 해리되고 그 자리를 H가 들어와 과산화수소 생성

 무기과산화물은 물과 1 : 1 또는 1 : 2로 반응할 수 있으나 메커니즘상 H2O2가 생성되는 1 : 2보다 O2가 생성되는 1 : 1을 선호하여 최종적으로 산소 생성

○ 무기과산화물이 물과 반응하여 산소를 생성한다는 점에서 제3류 위험물과 다름

② 반식 예

○ 2K2O2 + 2H2O → 4KOH + O2

○ 2Na2O2 + 2H2O → 4NaOH + O2

 2CaO2 + 2H2O → 2Ca(OH)2 + O2

 2BaO2 + 2H2O → 2Ba(OH)2 + O2

 2MgO2 + 2H2O → 2Mg(OH)2 + O2

⑵ 무기과산화물 + 산 반응식

① 메커니즘

○ 이온화경향이 큰 염류가 이온으로 해리되고 그 자리를 H가 들어와 과산화수소 생성

② 반응식 예

 K2O2 + 2CH3COOH → 2CH3COOK + H2O2

 K2O2 + 2HCl  → 2KCl + H2O2

 K2O2 + H2SO4 → K2SO4 + H2O2

 K2O2 + 2C2H5OH → 2C2H5OK + H2O2

 Na2O2 + 2CH3COOH → 2CH3COONa + H2O2

 Na2O2 + 2HCl → 2NaCl + H2O2

 Na2O2 + H2SO4 → Na2SO4 + H2O2

 Na2O2 + 2C2H5OH → 2C2H5ONa + H2O2

 CaO2 + 2HCl → CaCl2 + H2O2

 BaO2 + 2HCl → BaCl2 + H2O2

 BaO2 + H2SO4 → BaSO4 + H2O2

 MgO2 + 2HCl → MgCl2 + H2O2

⑶ 무기과산화물 + 이산화탄소 반응식 : 제1류 위험물 중 무기과산화물만 해당

① 메커니즘

○ 안정적인 이산화탄소가 불안정한 O22-에 직접 접근·결합하여 산소라디칼(O)을 방출시킴

 두 개의 산소라디칼이 산소(O2)를 형성

② 반응식 예

 2K2O2 + 2CO2 → 2K2CO3 + O2

 2Na2O2 + 2CO2 → 2Na2CO3 + O2

 2BaO2 + 2CO2 → 2BaCO3 + O2

⑷ 무기과산화물 분해반응식

 메커니즘

○ 불안정한 산소원자가 있는 무기과산화물의 분해반응 결과 산소를 방출 (조연성)

○ 산화수가 -1인 산소원자가 -2인 산소원자와 0인 산소원자로 나뉘는 게 더 안정적

○ 분해반응은 산소의 산화반응으로 자체 분해반응은 산소를 더 산화시켜 산소를 생성

② 반응식 예

○ 2K2O2 → 2K2O + O2

 2Na2O2 → 2Na2O + O2

 2CaO2 → 2CaO + O2

 2BaO2 → 2BaO + O2

 2MgO2 → 2MgO + O2

⑸ 무기과산화물은 폭발성이 없음 

① 이유 : 무기산화물은 유기물질이 없어 5류 위험물처럼 막 심하게 폭발하지 않음

 

 

 

4. 브롬산염류·요오드산염류 [목차]

⑴ 브롬산염류·요오드산염류 분해반응식

① 메커니즘 

○ 산화수가 높은 불안정한 염소의 분해반응 결과 산소를 방출 (조연성)

② 반응식 예

○ 2KBrO3 → 2KBr + 3O2 (370 ℃)

 

 

5. 질산염류 [목차]

⑴ 물성

① 질산칼륨(초석)

② 질산나트륨(칠레초석)

③ 질산암모늄(초안)

⑵ 질산염류 + 산 반응식 : 질산은밖에 해당하지 않는다.

① 메커니즘

○ 염화은은 불용성 앙금이므로 역반응이 전혀 일어날 수 없어 정반응 우세로 반응이 일어남 

○ 은의 이온화경향은 수소보다 낮다.

② 반응식 예

 AgNO3 + HCl → AgCl + HNO3

⑶ 질산염류 분해반응

① 메커니즘

○ 불안정한 질소원자가 있는 질산염류의 분해반응 결과 산소를 방출 (조연성)

○ 일반적인 질산염류의 경우 질산이온(NO3-)이 아질산이온(NO2-)으로 바뀌는 정도이다.

○ 질산암모늄의 경우 한 분자 내 질소원자가 두 개가 있어 질소 생성반응이 굉장히 쉬워진다.

 질소뿐만 아니라 많은 기체가 생성되는 반응이므로 폭발반응식이라고도 불린다.

② 반응식 예

 2KNO3 → 2KNO2 + O2 (흑색화약)

 흑색화약은 KNO3 + C(숯) + S(유황)으로 구성

○ 초석은 산소를 제공하고, 숯은 연소물을 제공하며, 유황은 가연성 고체로서 연소 반응을 증폭

 2NaNO3 → 2NaNO2 + O2

 2NH4NO3 → 2N2 + O2 + 4H2O (폭발반응식)

 3NH4NO3 + CH2 → 3N2 + CO2 + 7H2O (폭발반응식)

 2AgNO3 → 2Ag + 2NO2 + O2

 

 

6. 과망간산염류·중크롬산염류 [목차]

⑴ 과망산염류·중크롬산염류 + 산 반응식

① 메커니즘

○ 치환반응 : 이온화경향이 큰 염류가 이온으로 해리되고 H가 들어온 뒤 H의 원래 자리를 그 염류가 차지

○ 치환반응 직후의 생성물 중 불안정한 물질은 산소나 물을 생성하며 분해됨

② 반응식 예

 4KMnO4 + 6H2SO4 → 2K2SO4 + 4MnSO4 + 6H2O + 5O2 (묽은 황산)

○ 묽은 황산의 경우 과망간산(HMnO4)이 SO42-와 반응하여 MnSO4를 생

 Ⅰ. 2KMnO4 + H2SO4 → K2SO4 + 2HMnO4 

Ⅱ. 2HMnO4 → Mn2O7 + H2O

Ⅲ. 2Mn2O7 → 4MnO2 + 3O2

진한 황산의 경우 SO42-의 농도가 적어 MnSO4를 생성하지 못함

② 반응은 두 과망간산 분자의 탈수축합반응으로 Mn의 산화수가 바뀌지 않음

 4KMnO4 + 12HCl → 4KCl + 4MnCl2 + 6H2O + 5O2

 2KMnO4 + 16HCl → 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2

⑵ 과망간산염류·중크롬산염류 분해반응식

① 메커니

○ 망간, 크롬의 산화수가 높아 자기는 환원(산화수 감소)하고 산소 원자를 산화 (-2 → 0), 즉 산소를 방출 

○ 산소를 방출하므로 조연성 

② 반응식

○ 2KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 + O2

 4K2Cr2O7 → 2Cr2O3 + 4K2CrO4 + 3O2

 (NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + N2 + 4H2O

 4CrO3 → 2Cr2O3 + 3O2

 

입력 : 2018.03.06 23:51