【유기화학】 2016 MEET/DEET 유기화학

2016 MEET/DEET 유기화학 

 

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두둘 님 지적사항 수정 (23.07.31)

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17. 염기도 비교가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ③

○ 짝염기가 안정할수록 염기도가 약함

○ ㄱ : 산소가 질소보다 전기음성도가 높아 짝염기를 안정화하므로 염기도가 더 약함

○ ㄴ : AcO는 EWG이고 t-BuO는 EDG이므로 KOAc의 염기도가 더 약함

○ ㄷ : n-BuLi의 짝선 n-BuH는 pK_a = 50이므로 n-BuLi는 상당히 강한 염기임

 

 

18. 다음 화합물에서 화살표로 표시한 결합 길이가 a ＞ b인 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ②

○ ㄱ : a는 sp² 혼성, b는 sp³ 혼성이므로 결합 길이는 a ＜ b임

○ ㄴ : CONH는 한 평면상에 있으며 공명을 통해 콘쥬게이션 상태에 있음. 아마이드 평면이라고 함

○ ㄷ : a는 sp³ 혼성, b는 sp 혼성이므로 결합 길이는 a ＞ b임

 

 

19. 주생성물의 구조가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, 각 반응에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ①

 

 

 

20. 치환 반응이 제거 반응보다 우세하게 일어나는 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, 각 반응에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ③

○ 할로젠화 알킬 메커니즘 판단 방법 

 

 

○ ㄱ : S_N1/E1 (온도가 높으면 S_N1 반응, 온도가 낮으면 E1 반응이 일어남)

○ ㄴ : E2

○ ㄷ : S_N2

 

 

21. 다음 반응에서 화합물 A, B, C에 대한 설명으로 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ①

○ ㄱ : 다리목 탄소 두 개와 메틸기가 붙은 탄소가 카이랄 중심임

○ ㄴ : *로 표시된 탄소의 절대 배열은 (R). RS 판별법과 벡터의 외적 참고

○ ㄷ : 거울상 이성질체가 되려면 모든 카이랄 중심의 절대배열이 반전돼야 함

 

 

22. 주어진 두 화합물의 NaBH₄에 의한 환원 반응 속도 비교가 옳게 표시된 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, 각 반응은 동일한 조건에서 수행되었다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ⑤

○ ㄱ : 메틸기는 EDG이므로 메틸기가 없는 왼쪽의 카르보닐 탄소가 더 acidic함

○ ㄴ : 왼쪽 카르보닐 탄소의 결합각이 더 낮으므로 s-character가 더 작고 그 결과 전기음성도가 더 낮음

○ ㄷ : 요인 2, 요인 3의 영향이 요인 1보다 커서 종합적으로 benzophenon이 aceton보다 반응이 느림 

○ 요인 1. 혼성효과 : sp ＞ sp² ＞ sp³ 순으로 전기음성도가 세서 phenyl기가 methyl기보다 더 약한 EDG임

○ 요인 2. 공명효과 : zwitterionic 공명 기여체가 phenyl기에 의해 안정화됨 → 케톤의 반응성이 떨어짐 

○ 요인 3. 입체 장애(steric hindrance)

○ Bürgi–Dunitz angle에 따르면 약 107°의 각도로 BH₄^-가 카르보닐 탄소의 π*를 공격하게 됨 

○ benzophenone의 두 개의 phenyl기가 한 평면 위에 있지 않으므로 이 경로로 BH₄^-가 접근할 때 반발력을 크게 받음 

 

출처 : 이미지 클릭

Figure. 1. 실제 benzophenon의 구조

 

23. 주생성물의 구조가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, 각 반응에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ② (∵ iodolactonization)

 

 

 

24. cis-2-Butene의 반응 A와 B에서 주생성물에 대한 설명 중 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, 각 반응에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ④

 

 

 

25. 다음 변환에 적절한 반응만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, 각 반응에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ④ 

○ ㄴ : Perkin condensation reaction

○ ㄷ : haloform reaction

 

 

26. 주생성물의 구조가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, 각 반응에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ①

 

 

 

27. 다음 반응에서 중간체 A와 B로 적절한 것을 〈보기〉에서 골라 옳게 짝을 지은 것은?

⑴ 문제 

 

 

⑵ 풀이 : ③

○ A : 공명 유도체의 수는 ㄱ이 2개, ㄴ이 3개, ㄷ이 1개이므로 ㄴ이어야 함

○ B : ㄴ의 형태에서 이중결합 위치가 바뀐 뒤 하이퍼컨쥬게이션으로 메틸기가 이동하여 ㅁ과 같은 형태가 됨

 

 

28. 다음은 o-nitrophenol의 구조와 ¹H NMR 스펙트럼의 일부이다. 

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ④

① 원리 1. 화학적 이동 : 전기음성도가 큰 원자에 가까운 ¹H일수록 화학적 이동이 큼

② 원리 2. 적분비 : NMR 신호의 적분비는 해당 ¹H의 개수비와 같음

③ 원리 3. 스핀-스핀 갈라짐 : 주변에 n개의 등방적인 ¹H가 있을 때 n+1개의 신호로 갈라짐

④ H_D : 가장 큰 화학적 이동 + 2개의 신호 → (ㄱ)

⑤ H_A : 2개의 신호 → (ㄷ)

 

 

29. 다음은 A와 B를 출발 물질로 하여 주생성물 C를 합성하는 반응식과 실험 과정이다.

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ⑤

○ 과정 (1) : CH₃CN와 DMF 모두 극성 비양성자성 용매임

○ 과정 (3) : 이후 과정에서 고체를 얻으므로 주생성물이 고체임을 유추할 수 있음

○ 과정 (5) : 용해도 차이를 이용함

 

입력 : 2020.03.02 22:32