【유기화학】 26강. 재배열반응과 고리반응

26강. 재배열반응과 고리반응

추천글 : 【유기화학】 유기화학 목차

---

1. 재배열반응 [본문]

2. 고리확장반응 [본문]

3. 고리축소반응 [본문]

4. 고리화반응 [본문]

5. 고리열림반응 [본문]

---

 

1. 재배열반응(rearrangement reaction) [목차]

⑴ carbocation rearrangement

 

Figure. 1. 1,2-hydride shift

 

Figure. 2. 1,2-methyl shift

 

⑵ pinacol rearrangement : 분자내 S_N2 반응으로 배위반전 고려

 

Figure. 3. 피나콜 자리옮김반응 메커니즘

 

⑶ semi-pinacol rearrangment 

 

Figure. 4. 세미-피나콜 자리옮김반응

 

Figure. 5. 세미-피나콜 자리옮김반응

 

Figure. 6. 세미-피나콜 자리옮김반응

 

⑷ Claisen rearrangement reaction 

 

Figure. 7. allyl phenyl ether를 반응물로 하는 Claisen 자리옮김반응

 

⑸ Fries rearrangement reaction 

⑹ Baeyer-Villiger oxidation 

 

Figure. 8. Baeyer-Villiger oxidation 메커니즘

-OH의 수소까지 고려하면 7각형이 형성됨을 알 수 있음

 

출처 : 이미지 클릭

Figure. 9. mPBCA 촉매 하 Baeyer-Villiger oxidation 반응

 

⑺ Tiffeneau-Demjanov rearrangement

 

Figure. 10. Tiffeneau-Demjanov rearrangement 메커니즘

 

⑻ Johnson-Corey-Chaykovsky reaction 

 

Figure. 11. Johnson-Corey-Chaykovsky reaction 메커니즘

 

⑼ benzillic acid rearrangement 

 

Figure. 12. benzilic acid rearrangement 메커니즘

 

⑽ Favoskii rearrangement reaction 

 

Figure. 13. Favorskii rearrangement reaction

 

⑾ Curtius rearrangement 

 

Figure. 14. Curtius rearrangement 메커니즘 (응용)

 

⑿ Wolff rearrangement 

 

Figure. 15. Wolff rearrangement 메커니즘

 

⒀ 3차 아민 처리 시 ketene 형성 

⒁ orthoester의 Claisen rearrangement reaction 

 

Figure. 16. orthoester의 Claisen rearrangement reaction

 

⒂ Hoffman rearrangement reaction 

 

Figure. 17. 호프만 자리옮김 반응

 

⒃ Beckmann rearrangement reaction  

 

Figure. 18. Beckmann 재배열 반응 메커니즘

 

⒄ Cope rearrangement reaction 

 

참고 : 이미지 클릭

Figure. 19. Grignard coupling + Cope rearrangement (입체 선택성 있음) + tautomerization

 

⒅ 음이온성 옥시-코프 재배열(anionic oxy-Cope rearrangement)

 

참고 : 이미지 클릭

Figure. 20. 음이온성 옥시-코프 재배열

 

Figure. 21. 음이온성 옥시-코프 재배열

 

 

2. 고리확장반응(ring expansion reaction) [목차]

⑴ Tiffeneau-Demzanov rearrangement

 

Figure. 22. Tiffeneau-Demjanov rearrangement 메커니즘

 

⑵ Baeyer-Villiger oxidation 

 

Figure. 23. Baeyer-Villiger oxidation이 고리확장반응으로 이어지는 예시

 

⑶ Beckmann rearrangement 

 

Figure. 24. Beckmann 재배열 반응 메커니즘이 고리확장반응으로 이어지는 예시

 

 

3. 고리축소반응(ring contraction reaction) [목차]

⑴ Favorskii rearrangement 

 

Figure. 25. Favorskii rearrangement 반응이 고리축소반응으로 이어지는 예시

 

 

4. 고리화반응(ring forming reaction) [목차]

⑴ enyne 고리화반응

 

참고 : PEET 2017 유기화학

Figure. 26. enyne 고리화반응

 

참고 : PEET 2017 유기화학

Figure. 27. enyne 고리화반응

 

⑵ 2+2 고리화반응

 

Figure. 28. 2+2 고리화 반응

 

⑶ 4+2 고리화반응

 

Figure. 29. Diels-Alder 반응 개요

 

⑷ 기타 콘쥬게이션 고리화반응

 

출처 : 이미지 클릭

Figure. 30. 기타 콘쥬게이션 고리화 반응

 

Figure. 31. 기타 콘쥬게이션 고리화 반응

 

⑸ Pomeranz–Fritsch reaction 

 

Figure. 32. Pomeranz-Fritsch reaction

 

⑹ Pictet-Spengler reaction 

 

Figure. 33. Pictet-Spengler reaction

 

⑺ Bischler-Napieralski reaction 

 

Figure. 34. Bischler-Napieralski reaction

 

⑻ Robinson annulation reacton

 

Figure. 35. 로빈슨 고리화 반응

 

Figure. 36. 로빈슨 고리화 반응 메커니즘

 

 

5. 고리열림반응(ring opening reaction) [목차]

⑴ 에폭사이드 고리열림반응

 

Figure. 37. 산 촉매 에폭사이드 고리열림반응

 

Figure. 38. 염기 촉매 에폭사이드 고리열림반응

 

⑵ 고리형 에스터를 단량체로 하는 중합체 형성 반응

⑶ 단량체인 고리형 아마이드의 고리 열림 반응에 의한 중합 반응

⑷ 폴리에틸렌 옥사이드 생성반응

 

Figure. 39. 폴리에틸렌 옥사이드 제법

 

⑸ 나일론 생성반응 

 

Figure. 40. 나일론 6 제법

 

입력: 2021.10.15 20:58

수정: 2024.04.24 19:57