【유기화학】 2009 MEET/DEET 유기화학

2009 MEET/DEET 유기화학 

 

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jasmin 님 지적사항 수정 (23.08.09)

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17. 두 화합물의 끓는점 비교가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ⑤

○ ㄱ : n-butane이 2-methylpropane보다 분자 간  상호작용이 용이하므로 끓는점이 높음

○ ㄴ : 전기음성도 차이로 인해 왼쪽 물질이 오른쪽 물질보다 끓는점이 높음

○ ㄷ : cis-ethene이 trans-ethene에 비해 쌍극자모멘트의 유효성분이 cis가 trans보다 크므로 끓는점이 더 큼

 

 

18. 다음 화합물 중에서 카이랄 탄소(chiral carbon)의 입체 배열이 S인 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ③

 

 

19. 〈보기〉는 유기 반응 메커니즘의 일부이다. 전자의 이동 방향을 나타내는 표기가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은? (단, R₁~R₆은 반응에 영향을 주지 않는 작용기를, HA-Enz는 효소에 있는 산성 잔기를 :B-Enz는 효소의 염기성 잔기를 나타낸다.) 

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ① (∵ 화살표는 electron donr에서 electron acceptor로 향해야 함)

 

20. 다음 화합물을 주어진 시약과 반응시켰을 때 반응성 크기 비교가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ⑤

○ ㄱ : 아민이 메톡시기보다 강한 EDG이므로 OH^-의 친핵성 첨가 반응은 에스터가 더 빠름

○ ㄴ : 아실 클로라이드는 카르보닐 화합물 중 가장 반응성이 강함

○ ㄷ : 황 원자의 유발효과로 인해 1차 탄소의 친핵성도가 높아짐

 

 

21. 동일한 주생성물이 얻어지는 반응을 〈보기〉에서 고른 것은? (단, 주생성물은 적절한 분리·정제 과정을 통하여 얻는다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ②

○ ㄱ : 아마이드의 가수분해반응으로 벤조산이 만들어짐

○ ㄴ : 은거울 반응에 의해 은은 환원하고 반응물은 산화하면서 2-phenylethanoic acid가 생성됨

○ ㄷ : 해당 조건에서 수소를 가지고 있는 벤질 자리 탄소가 -COOH기가 되어 benzoic acid가 생성됨 

 

 

○ ㄹ : Grignard reagent의 탄소-탄소 짝지음 반응에 의해 3-phenylpropionic acid가 생성됨 

 

 

22. 주생성물의 구조가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ③

○ 알카인의 Markovnikov 수화반응 + 엔올-케토 토토머화 반응

○ 케톤의 아민첨가반응 역반응

○ 알켄의 Markovnikov 수화반응 : 물은 수소가 적은 탄소에 첨가돼야 함

 

 

23. 주생성물의 구조가 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ④

○ ㄱ : Diels-Alder 반응으로 endo 생성물이 우세하므로 trans-decalin보다 cis-decalin이 형성돼야 함

○ ㄴ : S_N1 반응이므로 라세미 혼합물이 생성됨

○ ㄷ : 알카인의 anti-수소화반응 (Na, NH₃)

 

 

24. 출발물 4-methylpentanoyl chloride로부터 여러 단계의 반응을 거쳐 화합물 C를 얻었다. 시약 A, B 및 주생성물 C의 구조를 가장 적절하게 배열한 것은? (단, 각 단계에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ⑤

○ A : 유기금속시약의 탄소-탄소 짝지음 반응이므로 RLi 형태의 알킬리튬 시약이나 R₂CuLi의 길만 시약인지 모두 가능함

○ B : 케톤의 아민 첨가 반응과 NaBH₃CN의 이민 환원반응

○ C : Hofmann 제거반응으로 다치환 알켄이 minor product임

 

 

25. 출발물 A로부터 ㈎ ~ ㈐의 반응을 거쳐 최종 생성물 alanine을 합성하였다.

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ④

○ ㈎ - 1. H₂/Pt : 옥심(oxime) 환원반응 

 

 

○ ㈎ - 2. (CH₃CO)₂O : 산 무수화물의 에스터 교환반응

○ ㈏ - 1. NaOEt, CH₃Br : 카르보닐 알파 수소 제거 후 S_N2 반응과 할로폼 반응이 각각 일어남 

○ ㈐ - 1. H₃O⁺ : 에스터의 수화반응

○ ㈐ - 2. 가열 : 말론산 에스터의 탈 CO₂ 반응 

○ 전체 메커니즘

 

 

 

26. Anisole의 ether 작용기를 변환시키는 반응에 대한 설명으로 옳은 것만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ④

○ ㄱ : Anisole의 산소는 전자쌍을 제공하므로 루이스 염기로 작용함

○ ㄷ : S_N2 치환반응. Br^-는 강염기가 아니므로 S_NAr 반응을 수행하지는 못함

○ (주석) ether의 작용기를 변환시키는 반응이라는 단서를 주었으므로 (나) 경로로 추론하는 게 합리적임

 

 

27. (2R,3S)-Butane-2,3-diol이 주생성물인 반응만을 〈보기〉에서 있는 대로 고른 것은?

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ①

○ (2R,3S)-butane-2,3-diol은 분자 내 대칭면이 있음을 유의

○ ㄱ : 에폭사이드의 고리 열림반응이므로서 주어진 형태를 기준으로 anti-diol이 생성됨

○ ㄴ : 케톤의 아세탈 형성반응의 역반응으로서 주어진 형태를 기준으로 syn-diol이 생성됨

○ ㄷ : mild KMnO₄ 조건에서 일어나는 알켄의 syn-diol 생성반응임

○ 주어진 배향을 기준으로 했기 때문에 적절하게 회전시키면 분자 내 대칭면이 있는 구조는 ㄱ이 유일함

 

 

28. 출발물 A와 B로부터 여러 단계의 반응을 거쳐 항생제 methylenomycin A를 합성하는 과정의 일부이다. (단, 각 단계에서는 적절한 분리·정제 과정을 수행하였다.)

⑴ 문제

 

 

⑵ 풀이 : ④

○ ㄱ : A + B → C 반응은 라디칼로 결합을 일시적으로 분해한 뒤 새로 생성하는 반응으로 [2+2] cycloaddition임

○ (참고) [4+2] cycloaddition은 Diels-Alder reaction이라고도 함

○ ㄴ : LAH에 의한 에스터 환원반응

○ ㄷ : -OH기가 -OTs기가 되는 알코올 보호반응과 분자 내 S_N2 반응은 모두 S_N2 반응을 포함함

 

 

29. 화합물 A~C에 해당하는 ¹H-NMR 스펙트럼을 〈보기〉에서 골라 옳게 짝지은 것은? (단, ¹H-NMR 스펙트럼은 동일한 용매를 사용하여 얻었다.)

⑴ 문제

 

⑵ 풀이 : ②

○ ㄱ : singlet 두 개만 관찰되므로 두 위치의 수소가 분리돼 있어야 함. 따라서 A가 적절함

○ ㄴ : 삼중선과 사중선만 있으므로 인접한 수소가 두 개 또는 세 개인 경우만 있어야 함. 따라서 C가 적절함

○ ㄷ : 수소의 위치는 같지만 배열이 다른 경우에도 spin-spin splitting이 일어날 수 있으므로 다중선이 관찰됨

 

입력 : 2020.03.05 15:45